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5.6 水体中重金属污染物——铅--水体污染物化学(一)(5)

时间:2010-01-29  归属:环境化学概论
54、Pb(CH33(C2H5)、Pb(CH32(C2H52和Pb(CH3)(C2H53。此外还掺入一些有机卤化物,如二氯乙烯、二溴乙烯作为清除剂,用以避免铅化合物在汽油燃烧后淀积在汽缸之中。在汽车排气中所含有的铅,大多数是颗粒非常小的微粒(0.2~1.0μm),还有一些是未发生反应的残余有机铅烟气。在微粒中的80%~90%是PbxClyBrz化合物,其余为NH4Cl及其与PbxClyBrz的加合物。此外,还可能产生一些由光化学反应引生的卤元素单质:

  排气中的挥发性PbxClyBrz又能在大气中进一步生成PbCO3·Pb(OH)2和氧化铅的细粒气溶胶物质。大气中所含微粒铅的平均滞留时间为7~30天。较大颗粒可降落于距污染源不远的地面或水体,但细粒的或水合离子态的铅可能在大气中飘浮相当长的时间。降落在公路路基近旁的铅污染物,很容易流散,经阴沟而流到淡水源中。这种污染在经过一段干旱期后会特别严重,这种情况下,铅积累在路基及其近傍,当干旱季节过后,就被降水带到河面。

  铅及其化合物以其优异的性能,在国民经济各领域获得了非常广泛的应用,因而也使得多种工业废水成了水体中铅的污染源。其中能造成环境铅污染的最主要工业部门有:①矿石的采掘和冶炼;②铅蓄电池制造、汽油添加剂生产;③铅管、铅线、铅板生产;④含铅颜料、涂料、农药、合成树脂生产;⑤其他各种铅化合物生产。

  饮用水中所含有的铅很可能来自以铅作管材的管道系统。在供应pH值较低的软水的地方,采用铅管系统是一个特别严重的问题。这种水是铅溶剂,能从管线中溶下大量铅。而pH值高且含有溶解的钙盐和镁盐的硬水,在系统中形成一层“水垢”,能阻止铅的溶解。在现代城市,已很少使用铅管和铅罐,它们已被其他材料的制件取代。以聚氯乙烯等塑料制造的管件中也含有作为稳定剂的铅盐,但它溶入流水中的数量很少。

  5.6.3 铅在水体中的形态

  铅在水体中存在的化学、物理形态也是十分多歧的。对世界范围内众多河流的有关资料进行归纳后可知,河水中约有15%~83%的铅是呈与悬浮颗粒物结合的形态而存在,其中又有相当数量是与大分子有机物质相结合的以及被无机的水合氧化物(氧化铁等)所吸附的形态。在pH>6.0,而水体中又不存在相当数量的能与Pb2 形成可溶性络合物的配位体时,则水体中可溶状态的铅可能就所存无几了。

  在酸性水体中,腐植酸能与Pb2 生成较稳定的螯合物;在pH>6.5的水体中,粘土粒子强烈吸附Pb2 (发生与腐植酸竞争的情况),吸附生成物趋向于沉入水底。一般情况下,铅在腐植酸成分中的浓集系数(即铅在腐植酸和沉积物中浓度比)为1.4~3.0。在向河水中加入Cl-或NTA时,水底沉积物中铅即发生解吸,且两种情况下解析率之比为1∶10,这与Pb-Cl-和Pb-NTA的稳定常数分别是101.6和1011.47是相应的。

  在天然水体中还存在一些无机颗粒状态的铅化合物,如PbO、PbCO3、和PbSO4等。此外还有各种水解产物形态:PbOH 、Pb(OH)2、Pb(OH)3-、Pb2(OH)3 、Pb4(OH)44 等。据测定,在pH=8.5的海水中,各种无机形态铅络合物的分配为:88%PbOH

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