在地面水监测中，根据环境卫生学要求，在污水排放口下游或其他污染源下游各断面采样时，由于污染物排放的不均匀性，应在6-8小时内每隔15-60分钟采样一次，最后将采样等量混合成平均样；如果污水排放在数日内，甚至1-2周内有较大变化，则应在7-14天内逐日采样，此时可隔1-2小时采样一次，每日至少采6-8次，并混合成平均样。但必须指出，当采集的水样作溶解氧、pH值、细菌总数、大肠杆菌总数等项目时，不能取平均水样，一般用单独采样作多次检验后，再计算平均值。有些国家规定，pH值和溶解氧的采样在上午10-12时进行时，能代表一日的平均情况。如果要测定一日内的最低值，可在上午6-8时采样。为了解河流水质随季节的变化情况，应分别在洪水期（或丰水期）、平水期和枯水期分别采样。
3）环境要素的观测由于环境污染是污染物和环境因素综合作用的结果，因此在环境污染物监测的同时，还必须进行环境要素的观测。
在大气监测中，在采集样品的同时，还需要在采样点观测影响污染的气象因素（如风向、风速、气温、气压、湿度等）、天气现象（如云、雾、雨等）和地形、地物等。如果条件不具备，可选几个采样点，至少也要有1-2个采样点观测气象因素。在有条件的地方，可与当地气象台、站或机场气象站协作，进行1500米以下的探空测量，以了解大气的温度层结。
在水质监测中，对地面水的流速、沿岸的地形、土壤底质等水文地质条件要进行观测。
在环境要素观测的基础上，还要进行环境要素观测资料的分析，以有助于对监测结果进行解释和判断，有助于合理地评价环境质量。
2．组织培养一支采样队伍
由于环境监测的采样任务十分繁重，除监测部门的专业人员进行工作外，还可调动一部分社会力量协助完成，即通过各种渠道，将各区、街道、工厂等部分环保人员或其他人员，集中或分散地进行技术培训。由专业技术人员向他们讲解采样的目的、方法、操作技术和程序，实践证明，经过严格训练的人员，绝大多数是能够完成采样任务的。
二、环境监测的质量控制
环境监测质量的控制（或质量保证）是个复杂的问题。环境污染物的含量是很低的，其浓度往往在百万分之几（用ppm表示），甚至更小。为获得高度准确，并具有代表性的环境质量数据，在收集和报告这些数据时的质量控制是非常关键的。
在以人工采样为主的不连续环境监测中、环境质量数据是采样、实验室分析及汇集、整理和解释数据人员共同协作的产物。因此质量控制是很重要的。
1．采样的质量控制
1）审查采样点的设置和采样时段选择的合理性和代表性。
2）采样器、流速和定时器是否经过校准，运转是否正常。
3）吸收剂是否有效，数量（或体积）是否合乎要求。
4）采样器放置的位置和高度是否合乎采样要求，有否避开污染源的影响。
5）采样管或滤膜的安装是否正确。
2．样品运送和贮存中的质量保证
采样管或滤膜在采样前需从实验室运往监测点，采集的样品需送回实验室分析。这一过程中，采集管不可倾倒，以防止吸收剂溢流。滤膜应完整地封存在专用的洁净袋子里，使用时用专用的不锈钢镊子取放，避免滤膜在进入采样器前被污染。
目前我国对大气中二氧化硫监测时，使用的是盐酸副玫瑰苯胺比色法。采样后吸收液中生成的四氯汞盐、二氧化硫络合物在温度升高后不稳定，因此样品应贮存在温度低于22℃的环境中，并立即运往实验室。若不能立即进行实验分析，样品应贮存在冰箱里。
3．实验室的分析质量控制
实验室的分析质量控制与多方面因素有关，如实验设施和装备的良好性，经校准的实际标准品，经过维护和校正的仪器，以及经过专门训练的有经验的分析人员等等，都是实验室取得可靠数据的重要保证，但还需要有分析质量控制。主要有以下几个方面：