以上各分配平衡常数都可通过实测或计算得到。
(1)Ka和Ka’为吸附平衡常数,在本质上都关系到水中污染物在固相物质表面的吸附-解吸平衡过程。对这两个分配平衡常数可作类同的处理。常见的吸附等温线方程有多种,在此比较适用的是经验性的弗里德里胥方程:
式中x——处于吸附平衡时的污染物的被吸附量;
m——吸附剂的量;
cw——水相中污染物的平衡浓度;
Ka——吸附平衡常数。
这里的Ka是可以通过实验测定的(参见4.6.2)。
(2)Kd和Kd’为溶解平衡常数,都关系到污染物在液-气两相间的溶解-挥发平衡过程,对这两个分配平衡常数可作类同的处理。在平衡条件下,
Kd=cw/ca (2-5)
式中,cw和Ca分别表示水相和大气中污染物的平衡浓度,cw实际上也就是污染物在水中的溶解度。
利用理想气体方程,很容易将上式转换为可供实际计算的下列表达式:
式中T——绝对温度
p——污染物的蒸气压(Pa)
M——污染物的分子量。
根据上式,在已知污染物性能参数的情况下,就可通过计算求得Kd或Kd’。
(3)BFBF为生物浓集因子,关系到污染物在环境介质和生物体内摄取一排泄平衡过程,BF值通常用鱼作试验求得。在此定义
式中Cb和cw分别为污染物在生物体内和在水中的平衡浓度,一般情况下,BF>1。对很多有机疏水性污染物,生物浓集因子BF与其在正辛醇-水相间的分配系数Poct之间有很好的相关性。这是因为这类污染物在生物体脂类中的溶解能力与在正辛醇中相接近的缘故。图2-28所示是四氯乙烯等七种化学物质对于鳟鱼的BF-Poct相关曲线,并可用以下公式表达:
lgBF=0.542 lg Poct 0.124
污染物的Poct很容易通过实验求得(一些有机物的Poct值列举在附录四),再由以上相关公式求得BF值。
在达到分配平衡时,上述各平衡常数可分别用以下公式表达(ρ表示密度):
联立以上五方程,并假定ρs=ρss=2.5,
ρsw=ρw=ρf=1,可以求得在达到分配平衡后污染物在各圈层中的质量分布表达式,如污染物在水系中分配的质量百分数为
相似地可导出用于计算%Ma、%Ms、%Mf、%M