S 6Fe3 4H2O→6Fe2 SO42- 8H
S 3/2O2 H2O→SO42- 2H
由以上反应所示,矿井排水的酸度由Fe2 的化学氧化过程控制。但另一方面也还存在着生物因素的控制作用,即pH>4.5时,氧化反应是纯粹化学性的,而pH<4.5时,由铁-氧化类细菌所引起的氧化作用及细菌生态演替起着决定作用。如图5-3所示,当中性水流过矿层时,先是由化学氧化产生Fe3 ,并引起水酸化;当pH值降到4.5时生金菌属发生作用,可使水的pH值降到3.5,达到这个pH值时,生金菌开始受毒害死亡,代之氧化亚铁硫杆菌,由这类细菌引起的催化氧化反应使水的pH值最终能达到2左右。
为对矿井水的酸化进行控制,可采用包括生态管理在内的以下一些措施:
(1)封闭废矿井,或向其中充入惰性的氮气;
(2)将流过矿井的地面水旁引到别处;
(3)用化学杀菌剂杀灭铁细菌;
(4)引进能与铁细菌发生拮抗的其他微生物种群;
(5)向水中加入过量的三价铁盐,可抑制生金菌的生长。
5.2.3 水体中污染氰化物
5.2.3.1 水体中氰化物来源和主要性质
氰化物在工业上有广泛用途,水体中氰化物主要来源于工厂排放的含氰废水,例如电镀废水、焦炉和高炉的煤气洗涤冷却水、选矿和矿石冶炼废水、合成纤维工业和某些化工行业废水等。
氢氰酸(HCN)是一种弱酸,其离解常数为7.2×10-10。除了HCN外,在水中有最大溶解度的NaCN和KCN是水中氰污染物的常见形态。水中CN-离子能与许多重金属离子形成络合物,这些络合物的稳定性有很大差别,锌、镉、铅与氰生成络合物最不稳定,铜氰络合物较稳定,银、金、镍、钴与氰生成非常稳定的络合物,由铁和亚铁与氰生成的络合物最为稳定,只在阳光照射下才发生少量分解。
水体对所受纳氰化物有较强自净作用,自净途径可能为:
(1)氰化物的挥发 氰化物与酸性物质例如溶于水的CO2作用产生气态HCN排向大气。
CN- CO2 H2O→HCN+HCO3-
(2)化学氧化和微生物分解水中氰化物可在细菌参与下,首先被溶解于水中的氧气氧化,然后通过细菌的作用继续分解到产生NO3-或CO2为止:
氰化物是剧毒物质,一般人只要一次误服0.1克左右氰化钠就会死亡,敏感的人甚至口服0.06克就可致死。氰化物在体内抑制细胞色素氧化酶的正常功能,造成组织内部窒息。急性中毒者口中有苦杏仁味、恶心呕吐、头昏耳鸣、全身乏力、呼吸困难并出现痉挛等症状。氰化物对鱼类及水生生物等也具有极大毒性。利用CN-与重金属离子可生成低毒络合物的性能,制成口服解毒剂。如碱性氢氧化亚铁制剂适用于实验室工作人员氰化物中毒之急救。
5.2.3.2 含氰工业废水治理方法
高浓度工业废水中的氰都以络合形态存在,故考虑含氰废水治理时一般应设法(如电解法)先使络合物分解,然后将金属用沉淀法等除去,余下氰化物再用各种方法使之转化为无害的CO2、N2等形态。对于含氰浓度较低的废水,其中必定含有部分自由态氰(CN