【同美国的关系】玻美于1825年6月8日建交。传统上玻美关系密切，对美关系是玻外交重点。美在玻驻有外交和军事使团，派有帮助培训缉毒部队的军事顾问。玻是接受美援助最多的拉美国家之一。莫拉莱斯总统执政后，反对美干涉内政，玻美两国龃龉增加。2008年9月，玻以干涉内政为由驱逐美大使。随即，美宣布取消《安第斯国家贸易促进和反毒法案》对玻的关税优惠，并将玻从与美合作伙伴名单中删除。奥巴马总统上台后，两国签署双边关系框架协定，双边关系一度有所缓和。2013年，两国关系因玻方驱逐美国际发展计划署官员和“棱镜门”事件等再度恶化。
【同拉美国家的关系】重视同拉美各国，特别是安第斯共同体以及巴西和阿根廷等邻国的传统友好关系，高层往来频繁。玻与多数拉美国家签有经济互补和投资保护协定，积极参与地区一体化进程，谋求成为贯通两大洋的通道和南方共同市场能源供应地。莫拉莱斯总统上任后，玻与古巴、委内瑞拉结成“反新自由主义阵营”和拉美“正义轴心”，玻加入委倡导的“美洲玻利瓦尔选择”(2009年6月更名为“美洲玻利瓦尔联盟”，ALBA)。积极参与地区一体化，努力加强与周边国家的相互信任和合作,与巴西、阿根廷等周边大国关系良好。
2013年，莫拉莱斯总统访问委内瑞拉，赴智利出席拉美加勒比国家峰会、赴巴西出席第二十届圣保罗论坛、赴苏里南出席第七届南美国家联盟领导人峰会、赴委内瑞拉出席美洲玻利瓦尔联盟-加勒比石油计划特别峰会。厄瓜多尔总统科雷亚、巴拉圭总统卡特斯访玻。2014年1月和5月，莫拉莱斯总统分别访问委内瑞拉和古巴。3月，莫拉莱斯总统赴智利出席智新当选总统巴切莱特就职仪式。6月，莫赴萨尔瓦多出席萨新任总统桑切斯就职仪式。
【同智利的关系】玻在太平洋战争(1879~1883年)中被智击败，丧失沿海大片领土，成为内陆国。此后玻一直要求重新获得出海口，历届政府均将此列为外交政策重点。1978年双方就出海口问题谈判破裂而断交，迄今只保持领事关系。2006年1月莫拉莱斯就职以来，玻智关系趋向缓和。2007年12月，巴西、智利总统访玻，三国共同宣布于2009年建成东起智利伊基克港、西至巴西桑托斯港的两洋陆路走廊。2008年6月，智方表示，智已准备把伊基克港作为可供玻自由通行的港口。2010年12月，两国总统表示将建立高委会商谈玻出海口要求等问题，并继续推动两国关系发展13点议程。2011年玻向智利正式提出将阿里卡港划归玻管辖的建议。2013年4月，玻将两国出海口争端正式诉诸海牙国际法院。2014年4月，玻总统莫拉莱斯向海牙国际法院提交谅解备忘录，要求同智方展开有诚意的谈判，以尽快解决两国出海口之争。7月，智方就海牙国际法院是否有权审理此案提出异议。根据法院要求，玻方须在2014年11月14日前就两国出海口争端作出应答。
【同欧洲国家的关系】同欧盟国家传统关系密切，重视同欧盟国家开展经济合作。2013年7月，莫拉莱斯总统赴俄罗斯参加石油输出国组织峰会返回途中，专机过境欧洲受阻，对双方关系造成严重影响。玻政府召回驻有关国家大使，推动拉美地区组织通过谴责决议，召开首届“反帝反殖峰会”，共同声讨美欧行径。在法国、意大利、西班牙、葡萄牙等相关国家就此向玻方致歉后，莫表示接受道歉，并希望继续发展同欧洲国家的互利友好关系。9月，莫访问西班牙、意大利，并在纽约出席联合国大会期间会见法国总统奥朗德，表示玻与有关国家应着眼于修复友谊、改善双边关系、重建政治互信。
【同日本的关系】1956年，两国签署移民协定。日本是玻贷款和援助主要提供国之一。1996年桑切斯总统正式访问日本。2000年，日本同意免除玻欠日共计约2亿美元的债务。2005年4月梅萨总统访日。2007年3月，莫拉莱斯总统对日本进行正式访问，日本天皇和首相分别会见。2010年12月，莫拉莱斯总统访问日本，出席明仁天皇午宴，同菅直人首相举行会谈。日方同意在玻投资2.5亿美元建立一个火电厂，并表示愿同玻方在锂矿开发领域加强合作。2011年2月，日本宣布向玻提供350美元机械设备，帮助玻抵御洪灾。3月，玻政府就日本遭受强烈地震灾害表示慰问。2012年6月，玻日签署投资合作协议，日本将向玻提供700万美元饮用水供应设备，改善玻部分农村居民饮水条件。2013年8月，莫拉莱斯总统接见到访的日本众议员西村康敏，就举办2014年玻日建交100周年有关庆祝活动和深化两国经贸合作交换意见。